雅安市长发工程机械配件有限公司土壤及地下水自行监测报告
TOC \o "1-2" \h \u 1 项目基本情况........................................................................................................... PAGEREF _Toc17775 1
2 土壤及地下水监测点位及监测项目的选取........................................................... PAGEREF _Toc4798 4
5.1 在产企业给监测结果带来的不确定性........................................................ PAGEREF _Toc13478 27
5.2 资料不足给监测结果带来的不确定性........................................................ PAGEREF _Toc28864 27
1 项目基本情况
雅安市长发工程机械配件有限公司位于雅安市名山区解放乡瓦子村二组,始建于1995年,占地9606.05平方米,是一家专业生产与销售工程机械配件的股份有限责任公司,长期以来其产品与四川省内工程机械主机厂(成工集团、大华地面机械公司等)配套。公司目前主要产品有方向机、小挖驾驶室、仪表台、下围板等,生产能力为3000套/年。目前,公司厂区内有1条生产线正常运行。公司行业类别为金属材料表面处理与热处理加工(C3360),企业地理位置:中心纬度30°10′24.38″,中心经度103°13′26.11″。
为贯彻落实《中华人民共和国土壤污染防治法》和推进实施《土壤污染防治行动计划》,按照《关于做好土壤污染重点监管单位土壤环境自行监测工作的通知》(川环办函[2018]446号)等相关文件要求,雅安市生态环境局鼓励各在产企业开展土壤环境自行监测,摸清土壤环境质量现状。
雅安市长发工程机械配件有限公司积极响应雅安市生态环境局号召,参照国家重点单位土壤自行监测技术指南要求,委托第三方专业机构四川九诚检测技术有限公司(以下简称九诚检测公司)按照《雅安市长发工程机械配件有限公司土壤环境自行监测方案》(以下简称监测方案)开展自行监测工作。
2021年6月10日,九诚检测公司按监测方案开展了监测工作。
图1-1 企业平面布置图
1.2 生产工艺
公司生产工艺流程图如下:
2.1 布点原则
2.1.1 土壤监测
(1)点位数量
每个重点区城或设施周边应至少布设1-3个土壤采样点。采样点具体数量可根据待监测区域大小等实际情况进行适当调整。
(2)点位位置
采样点应在不影响企业正常生产且不造成安全隐患与二次污染的情况下尽可能接近污染源。
(3)采样深度
土壤监测应以监测区城内表层土壤(0.2m处)为重点采样层,开展采样工作。
2.1.2 地下水监测
为了了解项目在运营过程中是否对地下水造成影响,根据本区域污染物扩散途径等实际情况在本项目厂界外地下水上游及厂区各布设一个采样点。
(1)点位位置
地下水对照点布设在厂区地下水流向的上游方向,地下水监测点布设在厂区地下水监测点位。
图2-1 地下水监测点的布设示例
在同一个企业内部,监测井可以根据厂房及设施分布的情况统筹规划。处于同一污染物迁移途径上的相邻区域或设施可合并监测。
以下情况不适宜合并监测:
1)处于同一污染物迁移途径上但相隔较远的区域或设施;
2)相邻但污染物迁移途径不同的区域或设施。
(2)采样深度
监测井在垂直方向的深度应根据污染物性质、含水层厚度以及地层情况确定。
①污染物性质
当重点区域或设施的特征污染物为低密度污染物时,监测井进水口应穿过潜水面以保证能够采集到含水层顶部水样。当重点区域或设施的特征污染物为高密度污染物时,监测井进水口应设在隔水层之上,含水层的底部或者附近。如果低密度和高密度污染物同时存在,则设置监测井时应考虑在不同深度采样的需求。
②含水层厚度
对于厚度小于3m的含水层,可不分层采样;对于厚度大于3m的含水层,原则上应分上中下三层进行采样。
③地层情况
地下水监测以调查第一含水层(潜水)为主。但在重点区域或设施识别过程中认为有可能对多个含水层产生污染的情况下,应对所有可能受到污染的含水层进行监测。有可能对多个含水层产生污染的情况常见于但不仅限于:
1)第一含水层的水量不足以开展地下水监测;
2)第一含水层与下部含水层之间的隔水层厚度较薄或已被穿透;
3)有埋藏深度达到了下部含水层的地下罐槽、管线等设施;
4)第一含水层与下部含水层之间的隔水层不连续。
地下水监测井的深度还应充分考虑季节性的水位波动设置。企业或邻近区域内现有的地下水监测井,如果符合本指南要求,可以作为地下水监测点。
2.2 布点方案
2.2.1土壤布点方案
通过前期资料搜集、现场踏勘、人员访谈等形式,识别出企业内部存在土壤污染隐患的区域及设施为:污水处理设施、脱脂池、酸洗池、精加工旧库房等。
根据识别出的土壤隐患区域及设施,土壤共布设4个监测点,具体情况如下:
污水处理站外侧,在此区域内布设一个监测点(1#);项目厂界西北侧外布设一个监测点(2#);项目厂界内西北侧布设一个监测点(3#);精加工旧库房南侧布设一个监测点(4#)。土壤布点图详见图2-2。
2.2.2地下水布点方案
为了了解项目的运行是否对区域地下水造成污染,在精加工旧库房南侧(1#)、项目厂界东北侧外(2#),从而了解项目周边背景地下水的现状。详见图2-2。
图2-2 土壤及地下水监测点位分布
2.3 监测项目及选取原因
雅安市长发工程机械配件有限公司位于雅安市名山区解放乡瓦子村二组,属于建设用地中的第二类用地,根据《土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)的要求,并对比参照《北京市重点企业行业土壤环境自行监测技术指南(试行)》相关要求,
本项目土壤的监测项目为“pH、镉、铅、铬、铜、锌、镍、汞、砷、硒、苯、甲苯、间二甲苯+对二甲苯、邻-二甲苯、钴、锑、铊、石油经(C10-C40)、锰、钛、钒、铍、钼。”共24项。本项目金属材料表面处理与热处理加工企业,使用原辅料主要为含脱脂剂、表调液、磷化液等,结合企业污染物识别结果及各行业常见污染物类别及分析测试项目综合确定,确定本项目地下水的监测指标为“pH、总硬度(以CaCO3计)、溶解性总固体、硫酸盐、氯化物、铁、锰、挥发性酚类(以苯酚计)、耗氧量(CODMn法,以O2计)、氨氮(以N计)、硫化物、总大肠菌群、亚硝酸盐(以N计)、硝酸盐(以N计)、氰化物、氟化物、镉、铅、铬、铜、锌、镍、汞、砷、苯、钛、钴、硒、钒、锑、铊、铍、钼、甲苯、二甲苯、钠、铬(六价)”共37项。
3.1 土壤及地下水实际采样点
表3-1 土壤监测点位
序号 |
监测点位及深度 |
坐标 |
#1 |
污水处理站外侧,0~20cm表层土 |
E:103.225954 N:30.173905 |
#2 |
厂界西北侧外,0~20cm表层土 |
E: 103.224255 N:30.173924 |
#3 |
厂界内西北外,0~20cm表层土 |
N: 103.224076 N:30.173389 |
#4 |
精加工旧库房南侧,0~20cm表层土 |
E:103.224361 N:30.172968 |
表3-2 地下水监测点位
序号 |
监测点位 |
坐标 |
#1 |
精加工旧库房南 |
E:103.224533 N:30.172997 |
#2 |
项目厂界东北侧外 |
E:103.226133 N:30.175647 |
图3-1 土壤及地下水监测布点图
3.2 现场采样质控
所有承担样品采集和分析测试人员均通过能力确认,并取得上岗合格证。样品采集前制定详细的采样计划,计划包括采样目的、监测类型、监测项目、采样数量、采样时间和路线、采样人员及分工、样品保存、采样器材和交通工具、需要现场监测的项目、安全保证等。
采样人员必须持证上岗,明确了人员职责和任务分工、了解采样点位,按要求准备采样器材、样品保存容器和保存剂、样品保存运输工具与现场监测分析设备等,记录采样点位及周围环境的基本情况。采样时还应注意以下事项:
(1)采集土壤样品时用竹铲、竹片直接采取样品;或者用铁锹、土钻挖掘后,用竹片刮去与金属采样器接触的部分,再用竹片采取样品。每完成一个样品的采集应更换采样手套并清洁采样工具,采样人员佩戴的手套、口罩等统一收集,集中处理。
(2)所采样品装入塑料袋内,外套布袋。填写土壤标签一式两份,一份放入袋内,一份扎在袋口或用不干胶标签直接贴在塑料袋上。
(3)采集土壤或土柱原状保留,待取样结束后统一回填。采样结束后在现场逐项逐个检查,如采样记录表、样品登记表、样袋标签、采样点位图标记等有缺项、漏项和错误处,应及时补齐和修正后方可撤离现场。
(4)采样过程中采样人员不应有影响采样质量的行为,不得在采样时、样品分装时及样品密封的现场吸烟,不得随意丢弃采样过程中产生的垃圾以及可能影响土壤及地下水环境质量的物品等。
自检(互检)是采样小组的日常检查工作,在当天采样结束后进行。检查内容包括:样品重量,样品防玷污措施,记录卡填写内容的完整性、准确性,记录卡、样品、点位图的一致性等。发现问题及时更正。
野外质量检查内容包括:布点合理性,样品代表性,采样工作过程的规范性,记录内容的真实性、正确性。
室内质量检查内容包括:点位图、记录卡和样品一致性,记录卡填写内容完整性,采样点位底图的正确性,布点的均匀性和合理性,丢点率和空格情况,样品存放防玷污措施等。室内检查结果要填写原始资料检查登记表。
3.3 样品流转
项目采样完成后,交由实验室进行前处理或检测,样品流转如下图。
样品标识生成样品流转单 |
转移(待测样) |
制样(待测样)/预处理 |
样品检测 |
测试结束(检毕样) |
是否退还样品 |
是 |
退还 |
固定于记录上 |
检毕样保存 |
过期样品处理 |
结束 |
重新送样 或退样 |
同意补样或退样 |
与客户协商 |
客户坚持偏离 |
启动偏离控制流程 |
保留检测余样 |
留样(存查样) |
填写送检信息送样品(含标识) |
接收样品 样品符合性、完整性检查 |
符合 |
样品登记确认 |
图3-2 样品流转流程图
4 实验室检测
4.1 监测内容
表4-1 企业土壤监测项目
点位类型 |
点位编号 |
位置 |
监测项目 |
监测时间及频次 |
土壤 |
#1 |
污水处理站外侧 |
pH、镉、铅、铬、铜、锌、镍、汞、砷、硒、苯、甲苯、间二甲苯+对二甲苯、邻-二甲苯、钴、锑、铊、石油经(C10-C40)、锰、钛、钒、铍、钼 |
监测1天, 每天1次 |
#2 |
厂界西北侧 |
|||
#3 |
厂界内西北外 |
|||
#4 |
精加工旧库房南侧 |
|||
地下水 |
W1 |
精加工旧库房南侧 |
pH、总硬度(以CaCO3计)、溶解性总固体、硫酸盐、氯化物、铁、锰、挥发性酚类(以苯酚计)、耗氧量(CODMn法,以O2计)、氨氮(以N计)、硫化物、总大肠菌群、亚硝酸盐(以N计)、硝酸盐(以N计)、氰化物、氟化物、镉、铅、铬、铜、锌、镍、汞、砷、苯、钛、钴、硒、钒、锑、铊、铍、钼、甲苯、二甲苯、钠、铬(六价) |
监测1天, 每天1次 |
W2 |
厂界东北侧 |
4.2 监测分析方法及方法来源
监测项目的分析方法、方法来源、使用仪器及检出限见表4-2、表4-3。
表4-2 土壤监测方法及方法来源
检测项目 |
检测方法 |
检测仪器及型号 |
仪器编号 |
检出限 |
pH值 |
土壤pH的测定NY/T 1377-2007 |
酸度计PHS-3C |
JC/YQ001 |
/ |
汞 |
土壤质量总汞、总砷、总铅的测定 原子荧光法第1部分:土壤中总汞的测定GB/T 22105.1-2008 |
原子荧光光度计RGF-7800 |
JC/YQ008 |
0.002mg/kg |
砷 |
土壤质量总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法第2部分:土壤中总砷的测定GB/T 22105.2-2008 |
0.01mg/kg |
||
硒 |
土壤和沉积物汞、砷、硒、锁、锑 的测定微波消解/原子荧光法 HJ680-2013 |
0.01mg/kg |
||
锑 |
0.01mg/kg |
|||
铅 |
土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法GB/T 17141-1997 |
原子吸收分光光度计AA-0037 |
JC/YQ028 |
0.1mg/kg |
镉 |
0.01mg/kg |
|||
钴 |
2mg/kg |
|||
铜 |
土壤和沉积物铜锌铅镍铬的测定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019 |
原子吸收分光光度计AA-7003 |
JC/YQ028 |
1mg/kg |
锌 |
1mg/kg |
|||
铬 |
4mg/kg |
|||
镍 |
3mg/kg |
|||
铊 |
土壤和沉积物馆的测定石墨炉原子吸收分光光度法 HJ 1080-2019 |
0.1mg/kg |
||
苯 |
+壤和沉积物挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法 HJ605-2011
|
|
JC/YQ173 JC/YQ174 |
1.9ug/kg |
甲苯 |
1.3ug/kg |
|||
间二甲苯+对二甲苯 |
1.2ug/kg |
|||
邻-二甲苯 |
1.2ug/kg |
|||
石油烃(C10-C40) |
土壤和沉积物石油经(C10-C4o)的测定气相色谱法HJ 1021-2019
|
氟离子计PXSJ 216 |
JC/YQ094 |
6mg/k |
钒 |
HJ803-2016土壤和沉积物12种金属元素的测定王水提取-电感耦合等 离子体质谱法 |
电感耦合等离子 体质谱仪(ICPMS) 7900 |
SEP-EP-J372 |
0.7mg/kg |
锰 |
0.7mg/kg |
|||
钼 |
0.1mg/kg |
|||
钛 |
USEPA 200.8-1994电感耦合等离子 体质谱法 |
电感耦合等离子体 质谱联用仪(ICPMS) 7900 |
SEP-EP-J206 |
0.20mg/kg |
铍 |
HJ737-2015土壤和沉积物镀的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 |
石墨炉原子吸收分光光度计AA 240Z |
SEP-EP-J771 |
0.03mg/kg |
表4-3地下水监测方法及方法来源
检测项目 |
检测方法 |
检测仪器及型号 |
仪器编号 |
检出限 |
水质 PH值的测定 电极法 HJ 1147-2020 |
便携式pH计 PHBJ-260 |
JC/YQ287 |
/ |
|
总硬度 |
水质钙和镁总量的测定EDTA滴 定法 GB 7477-87 |
/ |
/ |
5.00mg/L |
溶解性总固体 |
地下水质检验方法溶解性固体总 量的测定 DZ/T0064.9-93 |
电子天平 BSA224S-CW |
JC/YQ031 |
/ |
氯化物(根) |
水质无机阴离子(FL Cl\ NO”、 Br\ NO, PO?\ SO32\ SO/)的 测定离子色谱法HJ 84-2016 |
离子色谱仪 ICS-600 |
JC/YQ143 |
0.007mg/L |
硫酸盐(根) |
0.018mg/L |
|||
铁 |
水质铁、锭的测定火焰原子吸收 分光光度法GB 11911-89 |
原子吸收分光光 度计 AA-7003 |
JC/YQ028 |
0.03mg/L |
锰 |
0.01mg/L |
|||
铅 |
石墨炉原子吸收法《水和废水监测 分析方法》(第四版增补版)国家环 境保护总局(2002年) |
1ug/L |
||
镉 |
0.1ug/L |
|||
铜 |
水质铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法GB 7475-87 |
0.05ug/L |
||
锌 |
0.05ug/L |
|||
镍 |
无火焰原子吸收分光光度法生活饮 用水标准检验方法金属指标 GB/T 5750.6-2006 (15.1) |
5ug/L |
||
钴 |
水质 钴的测定火焰原子吸收分光 光度法 HJ 957-2018 |
0.05mg/L |
||
钒 |
水质 钒的测定火焰原子吸收分光 光度法 HJ 957-2018 |
0.003mg/L |
||
铊 |
水质 铊的测定火焰原子吸收分光 光度法 HJ 957-2018 |
0.03g/L |
||
铍 |
水质 铍的测定火焰原子吸收分光 光度法 HJ 957-2018 |
0.02mg/L |
||
钼 |
无火焰原子吸收分光光度法生活饮 用水标准检验方法金属指标 GB/T 5750.6-2006 (13.1) |
5ug/L |
||
钠 |
水质钾和钠的测定火焰原子吸收 分光光度法GB 11904-89 |
0.01mg/L |
||
锑 |
水质汞、石申、硒、钗I和怫的测定 原子荧光法HJ 694-2014 |
原子荧光光度计 RGF-7800 |
JC/YQ008 |
0.2ug/L |
汞 |
0.04ug/L |
|||
砷 |
0.3ug/L |
|||
硒 |
0.4ug/L |
|||
挥发酚 |
水质挥发酚的测定4-氨基安替比 林分光光度法 HJ 503-2009 |
紫外可见分光光度 计 UV-1800PC |
JC/YQ027 |
0.0003mg/L |
高锰酸盐指数 |
水质高锰酸盐指数的测定 GB 11892-89 |
/ |
/ |
0.5mg/L |
钛 |
生活饮用水标准检验方法金属指标 17.2水杨基荧光酮分光光度法 GB/T 5750.6-2006 |
紫外可见分光光 度计 TU-1810 |
JC/YQ083 |
0.020mg/L |
氨氮 |
水质氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法 HJ 535-2009 |
0.025mg/L |
||
硫化物 |
水质硫化物的测定亚甲基蓝分光 光度法 GB/T 16489-1996 |
0.005mg/L |
||
亚硝酸盐氮 |
水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法GB 7493-87 |
紫外可见分光光 度计 TU-1810 |
0.003mg/L |
|
硝酸盐氮 |
水质硝酸盐氮的测定紫外分光光度法(试行) HJ/T 346-2007 |
0.08mg/L |
||
总大肠菌群 |
多管发酵法生活饮用水标准检验方法微生物指标 GB/T 5750.12-2006(2) |
电热恒温培养箱 DHP-9082 |
JC/YQ017 |
/ |
氰化物 |
水质氰化物的测定容量法和分光光度法异烟酸-巴比妥酸分光光度法 HJ484-2009 |
紫外可见分光光度计UV-1800PC |
JC/YQ027 |
0.001mg/L |
总铬 |
水质―总铬的测定高锰酸钾氧化-二苯碳酰二朋分光光度法GB 7466-87 |
0.004mg/L |
||
六价铬 |
水质六价铬的测定二苯碳酰二册 分光光度法GB 7467-87 |
0.004mg/L |
||
氟化物 |
水质氟化物的测定离子选择电极法GB 7484-87 |
氟离子计PXSJ 216 |
JC/YQ094 |
0.05mg/L |
苯 |
水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ639-2012 |
气相色谱-质谱联 用仪 7890B-5977B吹扫捕集仪TMR-ATOMX |
JC/YQ173 JC/YQ174
|
1.4ug/L |
甲苯 |
1.4ug/L |
|||
间,二甲苯 |
2.2ug/L |
|||
邻-二甲苯 |
1.4mg/L |
4.3 实验室质量控制
4.3.1 样品加工质量控制
原则:做到不错号、不倒号、不混样、不污染、不损失。样品加工全过程,原始记录认真、准确,数据真实。
样品加工组对野外采样组移交的样品进行全面核对,对样品加工全过程进行自检、互检,保证样品数量和质量。检查内容包括:样袋是否完整、编号是否清楚、原始重量是否满足要求,样品数与样袋数是否一致,样品编号与样袋编号是否对应;样品干燥、揉碎过程中是否有样袋破损、相互玷污,破损样筛是否及时更换、样品瓶标签是否完整、正确等。发现问题及时更正。
质量检查人员要在现场观察样品干燥—揉碎—过筛—拌匀—称重—装瓶等全过程。检查内容包括:样品日晒(或晾干)、堆放、样品敲打、揉碎等操作是否合理;样品过筛用的筛子、加工用具是否完好、清扫是否干净;样品混匀、重量、装瓶、标签是否符合设计或规范要求等;样品组合是否做到等重量,重新过筛后筛上残留样品重量、样品成分与记录卡一致性,样品加工间防污染措施等。
4.3.2 样品分析质量控制要求
参加国家能力验证机构组织的能力验证,通过能力验证结果来验证实验室的检测能力,保证技术能力持续发展。相应监测项目的计量认证和实验室认证均在在有效期内。
4.3.2.1 水质监测质量控制要求
在承担本项目监测任务时,根据有关要求,选择合适的分析方法进行适用性检验,包括空白值测定,方法检出限估算,校准曲线的绘制及检验,方法的误差预测,如精密度、准确度及干扰因素,以了解和掌握分析方法的原理、条件和特性。
每批次监测样品进行全程序空白样品测试,以判断分析结果的准确性,并根据分析方法的需要在分析结果中扣除全程序空白值对监测结果进行修正。
(3)精密度控制
每批监测样品采集不少于10%的平行样品,样品数量少于10个时,至少做1份样品的平行样。
(4)准确度控制
准确度是反映方法系统误差和随机误差的综合指标。检验准确度可采用:
①使用标准物质进行分析测定,比较测得值与保证值,其绝对误差或相对误差应符合方法规定要求。
②测定加标回收率(加标量一般为样品含量的0.5~2倍,且加标后的总浓度不应超过方法的测定上限浓度值),回收率应符合方法规定要求。
③对同一样品用不同原理的分析方法测试比对。
按照《地下水环境监测技术规范》(HJ/T 164-2020)要求,地下水监测实验室质量控制指标见表4-4。
表4-4 地下水监测实验室质量控制指标
项目 |
样品含量范围/(mg/L) |
精密度(%) |
准确度(%) |
|
加标回收率 |
室内相对误差 |
|||
pH值 |
1~14单位 |
±0.05单位 |
-- |
-- |
氨氮 |
0.02~0.1 |
≤15 |
90~110 |
≤10 |
0.1~1.0 |
≤10 |
95~105 |
≤5 |
|
>1.0 |
≤8 |
90~105 |
≤5 |
|
>1.0 |
≤8 |
90~110 |
≤8 |
|
硫酸盐 |
1~10 |
≤15 |
90~110 |
≤10 |
10~100 |
≤10 |
90~110 |
≤8 |
|
>100 |
≤5 |
95~105 |
≤5 |
|
氯化物 |
1~50 |
≤10 |
90~110 |
≤10 |
50~250 |
≤8 |
90~110 |
≤5 |
|
>250 |
≤5 |
95~105 |
≤5 |
|
汞 |
<0.001 |
≤30 |
85~115 |
≤15 |
0.001~0.005 |
≤20 |
90~110 |
≤10 |
|
>0.005 |
≤15 |
90~110 |
≤10 |
|
砷 |
<0.05 |
≤15 |
85~115 |
≤15 |
>0.05 |
≤10 |
90~110 |
≤10 |
|
六价铬 |
<0.01 |
≤15 |
90~110 |
≤10 |
0.01~1.0 |
≤10 |
90~110 |
≤5 |
|
>1.0 |
≤5 |
90~105 |
≤5 |
|
铅 |
<0.05 |
≤15 |
85~115 |
≤10 |
0.05~1.0 |
≤10 |
90~110 |
≤8 |
|
>1.0 |
≤8 |
95~105 |
≤5 |
|
镉 |
<0.005 |
≤15 |
85~115 |
≤10 |
0.005~0.1 |
≤10 |
90~110 |
≤8 |
|
>0.1 |
≤8 |
95~105 |
≤8 |
|
铜 |
<0.1 |
≤15 |
85~115 |
≤10 |
0.1~1.0 |
≤10 |
90~110 |
≤5 |
|
>1.0 |
≤8 |
95~105 |
≤5 |
|
锌 |
<0.05 |
≤20 |
85~120 |
≤10 |
0.05~1.0 |
≤15 |
90~110 |
≤8 |
|
>1.0 |
≤10 |
95~105 |
≤5 |
4.3.2.2 土壤监测质量控制要求
(1)准确度控制
①使用标准物质或质控样品
例行分析中,每批要带测质控平行双样,在测定的精密度合格的前提下,质控样测定值必须落在质控样保证值(在95%的置信水平)范围之内,否则本批结果无效,需重新分析测定。
②加标回收率的测定
当选测的项目无有证标准物质时,可用加标回收实验来检查测定准确度。
加标率:在一批试样中,随机抽取10%~20%试样进行加标回收测定。样品数不足10个时,适当增加加标比率。每批同类型试样中,加标试样不应小于1个。
加标量:加标量视被测组分含量而定,含量高的加入被测组分含量的0.5~1.0倍,含量低的加2~3倍,但加标后被测组分的总量不得超出方法的测定上限。加标浓度宜高,体积应小,不应超过原试样体积的1%,否则需进行体积校正。
合格要求:加标回收率应在加标回收率允许范围之内。加标回收率允许范围见表4-3-3。当加标回收合格率小于70%时,对不合格者重新进行回收率的测定,并另增加10%~20%的试样作加标回收率测定,直至总合格率大于或等于70%以上。
③土壤标准样品
土壤标准样品是直接用土壤样品或模拟土壤样品制得的一种固体物质。土壤标准样品具有良好的均匀性、稳定性和长期的可保存性。土壤标准物质可用于分析方法的验证和标准化,校正并标定分析测定仪器,评价测定方法的准确度和测试人员的技术水平,进行质量保证工作,实现各实验室内及实验室间,行业之间,国家之间数据可比性和一致性。
使用土壤标准样品时,选择合适的标样,使标样的背景结构、组分、含量水平应尽可能与待测样品一致或近似。如果与标样在化学性质和基本组成差异很大,由于基体干扰,用土壤标样作为标定或校正仪器的标准,有可能产生一定的系统误差。
④监测过程中受到干扰时的处理
检测过程中受到干扰时,按有关处理制度执行。一般要求如下:
停水、停电、停气等,凡影响到检测质量时,全部样品重新测定。
仪器发生故障时,可用相同等级并能满足检测要求的备用仪器重新测定。无备用仪器时,将仪器修复,重新检定合格后重测。
①测定率
每批样品每个项目分析时均须做20%平行样品;当5个样品以下时,平行样不少于1个。
②测定方式
由分析者自行编入的明码平行样,或由质控员在采样现场或实验室编入的密码平行样。
③合格要求
平行双样测定结果的误差在允许误差范围之内者为合格。当平行双样测定合格率低于95%时,除对当批样品重新测定外再增加样品数10%~20%的平行样,直至平行双样测定合格率大于95%。
按照《土壤环境监测技术规范》(HJ/T 166-2004)要求,土壤监测实验室质量控制指标见表4-5。
监测项目 |
样品含量范围(mg/kg) |
精密度 |
准确度 |
|||
室内相对标准偏差(%) |
室间相对标准偏差(%) |
加标回收率(%) |
室内相对误差(%) |
室间相对误差(%) |
||
镉 |
<0.1 0.1~0.4 >0.4 |
±35 ±30 ±25 |
±40 ±35 ±30 |
75~110 85~110 90~105 |
±35 ±30 ±25 |
±40 ±35 ±30 |
汞 |
<0.1 0.1~0.4 >0.4 |
±35 ±30 ±25 |
±40 ±35 ±30 |
75~110 85~110 90~105 |
±35 ±30 ±25 |
±40 ±35 ±30 |
砷 |
<10 10~20 >20 |
±20 ±15 ±15 |
±30 ±25 ±20 |
85~105 90~105 90~105 |
±20 ±15 ±15 |
±30 ±25 ±20 |
铜 |
<20 20~30 >30 |
±20 ±15 ±15 |
±30 ±25 ±20 |
85~105 90~105 90~105 |
±20 ±15 ±15 |
±30 ±25 ±20 |
铅 |
<20 20~40 >40 |
±30 ±25 ±20 |
±35 ±30 ±25 |
80~110 85~110 90~105 |
±30 ±25 ±20 |
±35 ±30 ±25 |
铬 |
<50 50~90 >90 |
±25 ±20 ±15 |
±30 ±30 ±25 |
85~110 85~110 90~105 |
±25 ±20 ±15 |
±30 ±30 ±25 |
锌 |
<50 50~90 >90 |
±25 ±20 ±15 |
±30 ±30 ±25 |
85~110 85~110 90~105 |
±25 ±20 ±15 |
±30 ±30 ±25 |
<20 20~40 >40 |
±30 ±25 ±20 |
±35 ±30 ±25 |
80~110 85~110 90~105 |
±30 ±25 ±20 |
±35 ±30 ±25 |
(3)试液(料)制备控制
测试前需将试料制备成适合于测量的试液或试料片,在制备过程中,其处理步骤必须严防玷污和损失,以免引起过失误差,影响最终分析质量。
用于直接制备标准溶液的物质,必须是组成固定,纯度高,性质稳定的基准试剂或国家一级标准物质。标准溶液的稳定性应当引起重视,标准溶液的保存期按GB/T602-2002规定。其制备由专人负责,不同人检查。
等离子体发射光谱法、等离子体质谱法、原子吸收光谱法所使用的多元素混合标准溶液,应充分注意元素之间的影响和介质影响。
标准曲线是用于描述待测物质的浓度或含量与相应测量仪器的回应量或其他指示量之间的关系曲线,并以此计算试料中待测元素的含量或浓度。
分析人员在进行自我控制时,应与过去所绘制的标准曲线的斜率、截距、形状、空白大小进行比较,判断是否正常。对标准曲线中的低浓度部分特别予以关注,出现异常须查明原因,排除异常后方能开始测试。
等离子发射光谱分析法工作曲线的绘制,采用高低两点工作溶液标准化,低点为不含待测元素的盐酸(1+9)溶液,高点为人工配制的混合标准的工作溶液。
等离子质谱分析法工作曲线的绘制,选定合适的土壤有证标准物质制备成相应的溶液,同时制备3份样品空白溶液,由计算机绘制工作曲线。
有机指标分析标准曲线均使用进口标准品配制合理梯度溶液上机分析后绘制。曲线不少于五个点。连续工作24小时后应用曲线中间点进行回归,结果偏差小于20%时曲线仍可使用,大于20%时应重新绘制曲线。
其余各方法工作曲线用标准溶液绘制。
在痕量或超痕量分析中,空白值的大小或波动,对待测元素的准确度影响极大,特别是当空白值与待测元素浓度处在同一含量水平时直接关系到报出结果下限的可信程度。因此样品空白值应进行有效的控制,消除由于引入杂质和污染造成空白值过高的现象,对实验用水、试剂、环境必须进行检查和控制。当空白试验测量值大于分析方法检出限时应对实验用水、试剂及环境予以净化,以降低空白值,每一批分析试样,随同试料分析全过程做双份空白试验。
4.4 监测结果评价标准
表4-6 地下水及土壤监测结果执行标准
类型 |
项目 |
执行标准 |
地下水 |
pH、总硬度(以CaCO3计)、溶解性总固体、硫酸盐、氯化物、铁、锰、挥发性酚类(以苯酚计)、耗氧量(CODMn法,以O2计)、氨氮(以N计)、硫化物、总大肠菌群、亚硝酸盐(以N计)、硝酸盐(以N计)、氰化物、氟化物、镉、铅、铬、铜、锌、镍、汞、砷、苯、钛、钴、硒、钒、锑、铊、铍、钼、甲苯、二甲苯、钠、铬(六价) |
《地下水质量标准》(GB/T14848-2017)表1中Ⅲ类 |
土壤 |
pH、镉、铅、铬、铜、锌、镍、汞、砷、硒、苯、甲苯、间二甲苯+对二甲苯、邻-二甲苯、钴、锑、铊、石油经(C10-C40)、锰、钛、钒、铍、钼 |
《土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控 标准(试行)》(GB 36600-2018)第二类用地筛选值 |
监测结果见表4-7~表4-8。
表4-7 土壤监测结果
检测项目 采样点位 |
污水处理站 |
厂界西北外 |
厂界内西北 |
精加工就库房南侧 |
标准限值 |
pH值(无量纲) |
5.72 |
6.07 |
7.50 |
7.23 |
/ |
铜(mg/kg) |
36 |
27 |
27 |
65 |
18000 |
铅(mg/kg) |
37.6 |
22.5 |
39.3 |
28.2 |
800 |
铬(mg/kg) |
0.17 |
0.21 |
0.18 |
0.21 |
65 |
镍(mg/kg) |
52 |
54 |
35 |
34 |
900 |
汞(mg/kg) |
0.0307 |
0.0859 |
0.136 |
0.233 |
38 |
砷(mg/kg) |
6.79 |
8.58 |
7.78 |
10.6 |
60 |
锌(mg/kg) |
74 |
122 |
144 |
98 |
/ |
铬(mg/kg) |
36 |
80 |
61 |
121 |
/ |
钴(mg/kg) |
ND |
ND |
ND |
ND |
70 |
硒(mg/kg) |
0.416 |
0.482 |
0.540 |
0.121 |
/ |
锑(mg/kg) |
0.420 |
0.445 |
0.625 |
0.529 |
180 |
铊(mg/kg) |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
/ |
苯(mg/kg) |
ND |
ND |
ND |
ND |
4 |
甲苯(mg/kg) |
ND |
ND |
ND |
ND |
1200 |
间二甲苯+对二甲苯(mg/kg) |
ND |
ND |
ND |
ND |
570 |
邻-二甲苯(mg/kg) |
ND |
ND |
ND |
ND |
640 |
石油烃(C10-C40)(mg/kg) |
120 |
28 |
22 |
15 |
4500 |
钒(mg/kg) |
31.3 |
86.3 |
32.5 |
61.2 |
752 |
锰(mg/kg) |
92.7 |
263 |
492 |
446 |
/ |
铍(mg/kg) |
1.54 |
1.41 |
1.00 |
1.43 |
29 |
钼(mg/kg) |
0.7 |
1.1 |
5.5 |
3.9 |
/ |
钛(mg/kg) |
77.9 |
162 |
146 |
143 |
/ |
备注:1、“ND”表示检测结果小于方法检出限;
2、“/”表示评价标准未对该指标作限值要求;
3.“*"表示该项目分包给实朴检测技术(上海)股份有限公司,其CMA资质证书编号为160912341135。分析评价:本次检测结果表明,该项目4个点位土壤污染因子均符合《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)(GB 36600-2018)表1和表2中筛选值第二类用地限值要求。
表4-8 地下水监测结果表
检测项目 采样点位 |
项目厂界西南侧 |
项目厂界东北侧 |
标准限值 |
PH(无量纲) |
7.2 |
7.2 |
6.5≤PH≤8.5 |
总硬度(以CaCO3计) |
225 |
41 |
≤450 |
溶解性总固体 |
309 |
123 |
≤1000 |
硫酸盐 |
30.2 |
1.10 |
≤250 |
氯化物 |
22.4 |
10.6 |
≤250 |
铁 |
ND |
ND |
≤0.2 |
锰 |
0.02 |
ND |
≤0.10 |
挥发性酚类(以苯酚计) |
ND |
ND |
≤0.002 |
耗氧量(CODMn法,以O2计) |
1.0 |
1.3 |
≤3.0 |
0.402 |
0.027 |
≤0.50 |
|
硫化物 |
ND |
ND |
≤0.02 |
总大肠菌群 |
1.6*103 |
1.6*103 |
≤3.0 |
亚硝酸盐(以N计)、 |
0.073 |
ND |
≤1.00 |
硝酸盐(以N计) |
2.12 |
8.71 |
≤20.0 |
氰化物 |
ND |
ND |
≤0.05 |
氟化物、 |
0.30 |
0.18 |
≤1.0 |
镉 |
0.0004 |
0.0003 |
≤0.005 |
铅 |
0.002 |
0.002 |
≤0.01 |
总铬 |
0.006 |
0.009 |
/ |
铜 |
ND |
ND |
≤1.00 |
锌 |
ND |
ND |
≤1.00 |
镍 |
ND |
ND |
≤0.02 |
汞 |
ND |
ND |
≤0.001 |
砷 |
ND |
ND |
≤0.01 |
钛 |
ND |
ND |
/ |
钴 |
ND |
ND |
≤0.05 |
铊 |
ND |
ND |
≤0.0001 |
铍 |
ND |
ND |
≤0.002 |
钼 |
ND |
ND |
≤0.07 |
钠 |
16.0 |
7.10 |
≤200 |
铬(六价) |
ND |
ND |
≤0.05 |
苯 |
ND |
ND |
≤10.0 |
甲苯 |
ND |
ND |
≤700 |
二甲苯 |
ND |
ND |
≤500 |
备注:1、“ND”表示检测结果小于方法检出限;
2、“/”表示评价标准未对该指标作限值要求。
分析评价:本次检测结果表明,该项目2个点位的地下水水质除总大肠菌群外所检测的因子均符合《地下水质量标准》(GB/T 14848-2017)表1和表2中IⅢ类标准。
4.6 结论
本次监测共布设土壤监测点位4个,地下水监测点2个(。各测点土壤或地下水监测结果均满足相应标准限值要求。
5.1 在产企业给监测结果带来的不确定性
因雅安市长发工程机械配件有限公司为在产企业,在开展环境自行监测时,按规定应在不影响企业正常生产且不造成安全隐患与二次污染的情况下尽可能接近污染源布点,而不能在可能污染最严重的区域布点,从而可能导致监测数据偏低,给监测结果带来了不确定性。
5.2 资料不足给监测结果带来的不确定性
由于对监测地块用地历史资料收集不全,特别是对该厂建厂前该地块为农田期间农药、化肥、农用薄膜等农业投入品的施用信息无法核实,从而导致监测点位布设和监测指标选取缺乏针对性,给监测结果带来了不确定性。
1、加强环保设施的运维管理,确保污染物长期稳定达标排放。
2、完善重点防渗区域的防渗措施,防止污染土壤和地下水。
3、健全环境管理制度,规范环保档案。
4、制定环境监测计划,定期委托有资质的环境监测机构开展排污单位自行监测,并按规定公开相关信息。